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六價(jià)鉻的危害及成因

六價(jià)鉻為侵入性毒物，對(duì)皮膚黏膜具有刺激作用，會(huì)引發(fā)皮炎、濕疹、氣管炎和鼻炎，并通過消化道、呼吸道、皮膚和黏膜侵入人體，具有致癌作用。

成品革中檢測(cè)出六價(jià)鉻，是一個(gè)令人困惑而客觀存在的問題。因?yàn)轺犯锼玫你t鞣劑是三價(jià)的，而不是六價(jià)的,即使所用的鉻粉中不能檢出六價(jià)鉻，所生產(chǎn)出的皮革中仍然可檢測(cè)出六價(jià)鉻。

目前普遍認(rèn)為，皮革中六價(jià)鉻的產(chǎn)生可能是皮革生產(chǎn)過程中使用了本身就含有六價(jià)鉻或超標(biāo)六價(jià)鉻的鉻粉、含鉻鞣劑、含鉻鹽助劑，如含鉻鹽染料、顏料膏、固定劑、介質(zhì)水等。

此外，生產(chǎn)工藝對(duì)于六價(jià)鉻形成的影響也較為復(fù)雜，大致概括為以下幾個(gè)方面：

1.濕態(tài)染整過程的浴液高pH值：在鉻鞣柸革的中和、復(fù)鞣和染色加脂過程中，有關(guān)工序的pH大于5時(shí)，易導(dǎo)致三價(jià)鉻被氧化成六價(jià)鉻。

2.加脂劑：加脂劑本身不含有鉻元素，但加脂劑通常含有不飽和鍵，在有氧環(huán)境下形成過氧化物后可氧化三價(jià)鉻，碘值越高的加脂劑越易促進(jìn)六價(jià)鉻形成。

3.加熱和光照：這個(gè)原因基本上是六價(jià)鉻形成的根本原因，溫度越高，光照越強(qiáng)，作用時(shí)間越久，皮革中的六價(jià)鉻含量越高。

4.空氣中的相對(duì)濕度：成品革儲(chǔ)存過程中的濕度是主要影響因素之一，實(shí)驗(yàn)證明空氣的高濕度有利于抑制皮革中的六價(jià)鉻。

總之，導(dǎo)致皮革中六價(jià)鉻形成的原因非常復(fù)雜，目前為止，商界也尚未定論，只能針對(duì)實(shí)際生產(chǎn)情況采取不同的措施應(yīng)對(duì)該問題。

歐洲一些國(guó)家的皮革制造商在鉻處理方面做得比較好，即使用到鉻鞣劑也能在工藝上控制到幾乎檢測(cè)不到六價(jià)鉻，而這個(gè)技術(shù)問題在中國(guó)卻普遍存在，中國(guó)的傳統(tǒng)革鞣工藝控制過程中，忽視工藝參數(shù)實(shí)施的細(xì)節(jié)，如液量過大、提堿終點(diǎn)pH值偏低、生產(chǎn)時(shí)間不足、藍(lán)皮出鼓不水洗、不靜置陳化、后續(xù)加工過程脫鉻劑的使用、機(jī)械作用產(chǎn)生的高熱能都是產(chǎn)生差異的原因。

皮革中六價(jià)鉻的應(yīng)對(duì)方案

導(dǎo)致皮革中六價(jià)鉻產(chǎn)生的原因很多，單一的方法無法完全阻止六價(jià)鉻的形成，要達(dá)到歐盟標(biāo)準(zhǔn)中的嚴(yán)苛要求，就需要對(duì)整個(gè)制革以及運(yùn)輸過程做好管控。針對(duì)以上幾個(gè)成因，應(yīng)對(duì)方案可大致總結(jié)為以下幾個(gè)方面：

1.首先應(yīng)該對(duì)原料做好六價(jià)鉻排查工作，尤其是染色劑、鉻鞣劑、含鉻鹽助劑等。

2.在制革過程中要保證整個(gè)工藝參數(shù)都能處在一個(gè)六價(jià)鉻抑制條件下，例如將pH值保證在5左右并且避免pH值的劇烈變化、干燥整理階段避免高溫或紫外線直射、水洗要充分。

3.選擇較好的加工助劑：采用具有還原性的復(fù)鞣劑，通常植物復(fù)鞣劑都具有良好的還原性；避免采用不飽和值較高的加脂劑。

4.利用有效的還原劑：在段力民等的研究中表明，亞硫酸氫鈉和THPS（四羥甲基硫酸膦）針對(duì)六價(jià)鉻的消除有較好的效果，且THPS處理后的皮革顏色更為鮮艷。

5.皮革儲(chǔ)存條件：在保證皮革水分含量不超標(biāo)或不影響其質(zhì)量的前提下，將環(huán)境中的濕度控制在一個(gè)較高的水平上；并盡量避免長(zhǎng)時(shí)間在高光照以及高溫度的條件下存放。

由于REACH法規(guī)的修訂，意味著皮革中六價(jià)鉻管控的全面升級(jí)，尤其是在過渡期結(jié)束后，其執(zhí)法力度也會(huì)相應(yīng)的提高，相關(guān)輸歐制革企業(yè)應(yīng)抓緊做好企業(yè)內(nèi)部生產(chǎn)線的整頓以及人員在法規(guī)方面的培訓(xùn)。

此外，六價(jià)鉻管控的全面升級(jí)對(duì)于已經(jīng)擁有成熟完善的皮革企業(yè)來說是一個(gè)機(jī)遇，他們能夠更有力地率先搶占?xì)W盟市場(chǎng)，而制革工藝落后，對(duì)六價(jià)鉻控制不穩(wěn)定的企業(yè)則不得不整頓其落后的生產(chǎn)線，這也將使得一部分制革企業(yè)面臨嚴(yán)峻的生存問題。

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